fonte: http://microportal.vilabol.uol.com.br/dicasdelphi.htm#81

20 - Mostrar um Form de LogOn antes do Form principal

{
 * Crie um novo Projeto. Este certamente terá o Form1.
 * Adicione um novo Form (Form2).
 * Coloque no Form2 dois botões TBitBtn.
 * Mude a propriedade Kind do BitBtn1 para bkOK.
 * Mude a propriedade Kind do BitBtn2 para bkCancel.
 * Vá no menu "Project/Options" na aba "Forms" e passe o
   Form2 de "Auto-create Forms" para "Available Forms".
 * Abra o arquivo Project.dpr (menu Project/View Source).
 * Altere o conteúdo deste arquivo conforme abaixo:
}

program Project1;

uses
 Forms, Controls,
 Unit1 in 'Unit1.pas' {Form1},
 Unit2 in 'Unit2.pas' {Form2};

{$R *.RES}

var
 F: TForm2;

begin
 F := TForm2.Create(Application);
 try
   if F.ShowModal = mrOK then begin
     Application.Initialize;
     Application.CreateForm(TForm1, Form1);
     Application.Run;
   end;
 finally
   F.Free;
 end;
end.

Observações

O Form2 do exemplo é o Form de LogOn. Este deverá ser preparado para que se possa escolher o usuário, digitar a senha, etc.

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